根据目前的规定，外地医保账户无法直接跨省替家人缴纳医保。每个省份的医保系统是独立的，只能在所在省份办理医保相关事务。如果家人在其他省份，需要在其所在省份办理医保手续。但是，一些地方可能存在特殊政策或合作机制，可以实现跨省医保缴纳，具体情况需要咨询当地医保部门或社保局。
不可以用广州医保代家人买肇庆医保。医保是专人专用的，每个人只能使用自己的医保卡进行购买。家人没有在广州工作或者没有符合广州医保的参保条件，无法在广州购买医保。如果家人需要在肇庆购买医保，需要前往肇庆社保局或者医保局进行咨询和办理。