在饿了么上订购星巴克时，您可以通过以下步骤填写备注：
1. **选择商品**：在饿了么平台上找到星巴克的店铺，浏览并选择您想要购买的商品。
2. **去结算**：将选好的商品加入购物车后，点击结算。
3. **填写备注**：在确认订单页面，会有一个“订单备注”的选项，点击进去填写您的特殊需求，比如饮料的温度、糖分调整或是其他个性化要求。
4. **提交订单**：填写完备注后，确认无误即可提交订单。您可以在下单成功后等待配送，收到货后可以在消费小票上查看订单备注信息。
不确定。
因为饿了么是一家外卖平台，早上6点时是否有单取决于当地消费者早餐的习惯和需求。
有些地方早餐文化比较盛行，可能会有更多的订单，而有些地方则相反。
此外，还需要考虑餐厅是否愿意在早上6点开始营业。
因此，我无法确切回答此问题。